中國教育報-中國教育新聞網(wǎng)訊(記者 方夢宇)記者近日從中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)獲悉,該校精準(zhǔn)智能化學(xué)全國重點(diǎn)實驗室徐銅文教授、汪耀明特任教授和李震宇教授團(tuán)隊聯(lián)合攻關(guān),在氘代化學(xué)品制備領(lǐng)域取得突破性進(jìn)展。研究團(tuán)隊創(chuàng)新性地利用雙極膜實現(xiàn)重水高效解離,發(fā)現(xiàn)了核量子效應(yīng)導(dǎo)致膜層內(nèi)氘離子遷移速率反超氫離子的現(xiàn)象,顛覆了長期以來“重水解離速率比水慢”的傳統(tǒng)認(rèn)知,并成功開發(fā)出低成本制備氘代酸堿的新技術(shù)。7月9日,該重要研究成果在線發(fā)表于《自然》。
氘代酸和氘代堿是合成氘代藥物、進(jìn)行氫/氘交換反應(yīng)的關(guān)鍵原料,同時在有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)器件壽命提升具有重要應(yīng)用,市場前景廣闊。然而,當(dāng)前氘代酸堿的生產(chǎn)普遍存在工藝復(fù)雜、反應(yīng)條件苛刻、產(chǎn)物純化困難、過程能耗高等瓶頸問題。
此次研究以廉價的無機(jī)鹽和重水為原料,在室溫條件下利用雙極膜解離重水,一步生成高濃度的氘代酸和氘代堿,大幅降低了生產(chǎn)成本,有望為下游眾多氘代化學(xué)品提供經(jīng)濟(jì)、優(yōu)質(zhì)的氘代酸堿原料。
研究闡明了雙極膜高效解離重水的核心機(jī)理。在反向偏壓作用下,雙極膜中間層離子定向遷出,解離產(chǎn)生的氘離子和氘氧根離子成為氘代酸堿的來源。研究表明,與水體系相比,重水更高的氘氧鍵鍵能和更低的離子擴(kuò)散系數(shù)導(dǎo)致膜堆電壓顯著升高;尤其是在消耗相同電荷量的情況下,氘離子/氘氧根離子的生成速率反是氫離子/氫氧根離子的1.25倍,這顛覆了重水解離速率慢的固有認(rèn)知。分子動力學(xué)模擬表明,重水更高的粘度和更強(qiáng)的氫鍵網(wǎng)絡(luò)增加了陽離子遷移阻力,使其溶劑化殼層更穩(wěn)定有序;其次,膜相內(nèi)氘離子團(tuán)簇具有比質(zhì)子團(tuán)簇更低的脫水能壘,導(dǎo)致氘離子比氫離子在膜相內(nèi)具有更快遷移速率。
基于此原理,研究團(tuán)隊成功將技術(shù)拓展至多種體系,實現(xiàn)了包括氘代硫酸、氘代鹽酸、氟化氘、氘代硝酸、氘氧化鉀、氘氧化鈉等一系列氘代酸堿試劑的高效制備。以該雙極膜重水解離技術(shù)為核心的氘代酸堿制備平臺,平均生產(chǎn)成本僅為傳統(tǒng)工藝的五分之一。整個生產(chǎn)過程無需使用強(qiáng)腐蝕性試劑或重金屬催化劑,排放趨近于零,環(huán)境友好特性突出,高度契合我國經(jīng)濟(jì)社會全面綠色低碳轉(zhuǎn)型的戰(zhàn)略方向。目前,該技術(shù)已成功完成3噸/年氘代酸堿的中試放大,為其工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)奠定了堅實基礎(chǔ)。
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